Valoración
Respuestas a preguntas frecuentes en química analítica sobre titulación.
1: ¿En qué se diferencian la valoración de punto final (EP) y la de punto de equivalente (EQP)?
2: ¿Cuál es la concentración de muestra más baja que puedo medir con valoración?
Para responder a esta pregunta, primero debe decidir cuál es la propiedad más importante, ya que los límites se pueden describir de dos formas.
a) En primer lugar, el límite de detección (LOD) es el punto en el cual se puede detectar la concentración más baja de analito pero no se necesita cuantificarlo como un valor exacto. El valor de LOD varía en función tanto del analito como de la técnica de detección empleada, p. ej.,
Cloruro:
a) indicación potenciométrica
b) 0,5 ppm, indicación voltamétrica
a) indicación potenciométrica
b) 0,5 ppm, indicación voltamétrica
b) En segundo lugar, el límite de cuantificación (LOQ) es el punto en el cual se puede valorar la mínima cantidad de sustancia con una buena precisión (figura 1). El LOQ, expresado como RSD ≤0,3 %, depende del tipo de muestra analizado
Figura 1: Límite de cuantificación basado en la precisión seleccionada. El área gris representa el tamaño de muestra aceptable para la titulación.
3: La curva de valoración muestra muchos puntos de inflexión con EQP. ¿Cómo puedo evaluar el EQP correcto?
4: Quiero hacer una determinación del valor del blanco del disolvente. ¿Por qué el valorador no reconoce un punto de equivalencia?
El valor del blanco es demasiado bajo. Aumente el consumo de reactivo:
• Aumentando el reactivo. En primer lugar, añada 1–2 mL de una solución patrón que reaccione con el reactivo. Si el reactivo es alcalino, use una solución ácida y viceversa. A continuación, determine el valor del blanco. Por último, aumente la solución de la muestra con la misma cantidad que ha usado previamente.
• Use una cantidad mayor de disolvente, p. ej., 200 mL en lugar de 60 mL.
5: ¿Cuál es la resistencia química de la bomba de membrana SD660 y la bomba peristáltica SP280 y los correspondientes tubos?
Decidir cuál es la bomba más adecuada para una aplicación de valoración depende de los productos químicos manipulados. La bomba SD660 presenta una membrana de politetrafluoroetileno (PTFE), una válvula recubierta de perfluoroelastómero (FFPM) y piezas de polietileno (PP). La SP280 se suministra con tubos de bomba Novoprene. La compatibilidad química de estos tubos es similar a las de la SD600, pero también dispone de tubos de silicio o ChemSure para aplicaciones con requisitos especiales de compatibilidad química.
6: Durante una valoración EQP, se observa un salto de potencial mayor que el valor umbral, pero no se detecta ningún EQP. ¿Por qué?
El algoritmo de reconocimiento de la valoración general se basa en el ajuste de la curva de valoración con un polinomio de tercer grado y, para que el ajuste polinómico sea satisfactorio, necesita una curva suavizada en forma de S (figura 1). Si la curva de valoración está ligeramente angulada, no se reconocerá ningún EQP aunque el salto de potencial (la primera derivada de la curva) sea mayor que el valor umbral. Para obtener una curva más suavizada, se deben medir más puntos en la region del EQP (punto de inflexión) reduciendo el volumen dispensado máximo (dV [máx]) o la diferencia de potencial entre los puntos medidos (dE). En algunas excepciones, el análisis siempre muestra una curva abrupta antes del salto de pontencial. En este caso, se debe aplicar el algoritmo de reconocimiento del EQP asimétrico, ya que es más robusto que el algoritmo estándar.
Figura 1: El algoritmo de reconocimiento del EQP para la valoración general requiere una curva de valoración en forma de S suavizada para obtener un ajuste polinómico satisfactorio.
· A la izquierda: curva de valoración ligeramente angulada y con picos (curva azul) con una primera derivada asimétrica (curva verde). No se reconoce ningún EQP aunque el salto de potencial sea mayor que el valor umbral.
· A la derecha: curva de valoración ideal (curva azul) con una primera derivada simétrica (curva verde). La línea azul discontinua representa el valor umbral de detección.
3: La curva de valoración muestra muchos puntos de inflexión con EQP. ¿Cómo puedo evaluar el EQP correcto?
4: Quiero hacer una determinación del valor del blanco del disolvente. ¿Por qué el valorador no reconoce un punto de equivalencia?
El valor del blanco es demasiado bajo. Aumente el consumo de reactivo:
• Aumentando el reactivo. En primer lugar, añada 1–2 mL de una solución patrón que reaccione con el reactivo. Si el reactivo es alcalino, use una solución ácida y viceversa. A continuación, determine el valor del blanco. Por último, aumente la solución de la muestra con la misma cantidad que ha usado previamente.
• Use una cantidad mayor de disolvente, p. ej., 200 mL en lugar de 60 mL.
5: ¿Cuál es la resistencia química de la bomba de membrana SD660 y la bomba peristáltica SP280 y los correspondientes tubos?
Decidir cuál es la bomba más adecuada para una aplicación de valoración depende de los productos químicos manipulados. La bomba SD660 presenta una membrana de politetrafluoroetileno (PTFE), una válvula recubierta de perfluoroelastómero (FFPM) y piezas de polietileno (PP). La SP280 se suministra con tubos de bomba Novoprene. La compatibilidad química de estos tubos es similar a las de la SD600, pero también dispone de tubos de silicio o ChemSure para aplicaciones con requisitos especiales de compatibilidad química.
6: Durante una valoración EQP, se observa un salto de potencial mayor que el valor umbral, pero no se detecta ningún EQP. ¿Por qué?
El algoritmo de reconocimiento de la valoración general se basa en el ajuste de la curva de valoración con un polinomio de tercer grado y, para que el ajuste polinómico sea satisfactorio, necesita una curva suavizada en forma de S (figura 1). Si la curva de valoración está ligeramente angulada, no se reconocerá ningún EQP aunque el salto de potencial (la primera derivada de la curva) sea mayor que el valor umbral. Para obtener una curva más suavizada, se deben medir más puntos en la region del EQP (punto de inflexión) reduciendo el volumen dispensado máximo (dV [máx]) o la diferencia de potencial entre los puntos medidos (dE). En algunas excepciones, el análisis siempre muestra una curva abrupta antes del salto de pontencial. En este caso, se debe aplicar el algoritmo de reconocimiento del EQP asimétrico, ya que es más robusto que el algoritmo estándar.
Figura 1: El algoritmo de reconocimiento del EQP para la valoración general requiere una curva de valoración en forma de S suavizada para obtener un ajuste polinómico satisfactorio.
· A la izquierda: curva de valoración ligeramente angulada y con picos (curva azul) con una primera derivada asimétrica (curva verde). No se reconoce ningún EQP aunque el salto de potencial sea mayor que el valor umbral.
· A la derecha: curva de valoración ideal (curva azul) con una primera derivada simétrica (curva verde). La línea azul discontinua representa el valor umbral de detección.
